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下の化学反応のような平衡状態では平衡定数K(Kcとも書く)と圧平衡定数Kpの関係式が成り立つことが知られている。v1 = k1[H2][I2 ]
v2 = k2[HI]2
平衡状態の時、v1 = v2なので次のようになる。
k1[H2][I2 ]= k2[HI]2
よって、k1/k2の値をKとすると、次の式が成り立つ。
しかし、普通、反応速度式の濃度の次数と、化学反応式の係数は一致しないことが知られている。この反応はたまたま一致しただけであって、平衡定数の式を導き出す正当な根拠とはなり得ない。
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つまり、反応温度を上げた場合は反応熱を吸収して反応温度を下げる方向へ移動し、 反応温度を下げた場合は反応熱を発生させて反応温度を上げる方向へ移動する。例えば、以下のような発熱反応の場合、温度を上昇させると、反応は左(吸熱反応)へ傾くのである。
H2+I2=2HI+92kJ
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ヨウ化水素が5mol生じるためには、H2が2.5mol、I2が2.5mol必要である。よって、平衡時に残っているH2は下のようになる。
4mol – 2.5mol =1.5mol
また、mol濃度は、100L中に1.5molなので下のようになる。
1.5mol ÷ 10L = 0.15mol/L
I2のモル濃度も同様に、(4mol – 2.5mol) ÷ 10L = 0.15mol/L
ヨウ化水素HIのモル濃度は、5.0mol ÷ 10L = 0.50mol/L
これを平衡定数Kを求める式に代入すると、

K = (0.5)2÷(0.15×0.15)= 11
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水素1molとヨウ素1molが入った容器10Lが平衡状態に達した時、ヨウ化水素は何mol生じるか。なお、上記問題とは温度が異るため、平衡定数K=25とする。
平衡定数を求める式を利用して、答えを求める。
ヨウ化水素をXmolとすると、上の式は次のように展開できる。
K=25なので、代入すると、
全体が二乗なので、取り外すと、
両辺に(1.0-X/2)を掛けて計算すると、
X=1.4固体のモル濃度とは、物質量を自身の体積で割ったものである。固体にはびっしりと原子(分子)が詰まっており、反応が進んでも、温度や圧力を加えても、単位体積あたりの物質量は変化しない。そのため、個体のモル濃度は一定値と考える。
例えば、以下のような反応系を考えてみよう。
例: C(固) + CO2(気) ⇔ 2CO2(気)
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例えば、窒素と水素が反応しアンモニアが生成される反応系に、体積一定でアルゴンArを加えた場合を考えてみたい。
N2 + 3H2 ⇔ 2NH3
アルゴンを加えたとしても、それぞれの物質の物質量が変化するわけではない。つまり、体積一定で物質量の変化がないのであるから、N2、H2、NH3いずれの濃度も変化しない。よって平衡移動は起こらない。まとめると、体積一定で、平衡に無関係な物質を入れても、平衡移動は起こらないと言える。
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触媒は、正反応と逆反応を同じ割合で増加させるので、平衡定数は変化しない。触媒を加えるということは、「より早く非平衡状態から平衡状態に達する」という意味だと理解しておけば良いだろう。